실릴륨 이온 매개 2+2 시클로 추가는 4+2 디엘-알더 반응 생성물

의 형성을 이끈다.(그림 2).이 경우,활성 중심(23.1 킬로 칼로리/몰)에 의해 상대적으로 발열이다. 3 에이). 다음 단계는 조정의 phthalazine1a 및 siloxy alkynes2a 으로 드러난 active 사이트 L-Ag+을 얻 п-복잡한 Ag-int1 는 발열에 의해 -30.3kcal/mol.

그림. 3:형성 반응 프로파일 2:반응 프로파일 2:반응 프로파일 2:반응 프로파일 2:반응 프로파일 2:반응 프로파일 2:반응 프로파일 2:반응 프로파일 2:반응 프로파일 2:반응 프로파일 2:반응 프로파일

깁스 자유 에너지는 킬로 칼로리/몰에 있습니다. 수소 원자를 생략하고 트리 이소 프로필 실릴(팁)그룹을 명확성을 위해 큰 볼로 단순화시켰다. 반응 프로파일;비 최적화 된 형상.

구리(1)촉매 반응에서,복합 구리-1 의 형성은 매우 발휘 적이다(-60.8 킬로 칼로리/몰). 높은 발열 에너지는 상대적으로 작은 직경과 구리의 높은 양전하 밀도에 의해 발생할 수 있습니다. 실록시 알킨 2 는 구리 원자(그림 1)와 더 강한 좌표입니다. 3 비). 실록시 2 는 선형성 및 삼중 결합에서 유의 한 편차를 가지며,실록시 2 는 1.21 에서 1 로 연장된다.23Å 에 있는 동안 Ag-int1C2-C3 채권을 연장하 1.22Å. 채권의 각도∠C1C2C3 트위스트에서 180°163.37°Cu-int1 및 170.6°에서 Ag-int1. 현재 문헌은 꽤 잘 특성화 된 구리(1)및은(1)조정 된 알킨(1)-착물을 밝혀 내고 구리(1)가 이들(1)-착물에서 은(1)보다 알킨과 더 강하게 협조한다는 것을 확인한다. 또한 실록시 알킨과 실록시 알킨 사이의 명백한 상호 작용을 확인한다.2013 년 1 월 1 일,2013 년 1 월 1 일,2013 년 1 월 1 일,2013 년 1 월 1 일,2013 년 1 월 1 일,2013 년 1 월 1 일,2013 년 1 월 1 일,2013 년 1 월 1 일,2013 년 1 월 1 일,2013 년 1 월 1 일,2013 년 1 월 1 일,2013 년 1 월 1 일,2013 년 1 월 1 일,2013 년 1 월 1 일,2013 년

은 촉매 사이클로 추가

궤도 대칭의 열적 제약은 사이클로 추가를 지시하는 데 많은 도전을 제기한다. 또한,프탈라진 고리의 방향성을 파괴할 필요가 있다. 우리의 계산은 보여줍니다 54.6 킬로 칼로리/몰 높은이 과정의 장벽. 전이 금속은 원자가 궤도 및 금속 환식 중간체의 낮은 에너지 덕분에 활성 알킨을 통해 사이클로 추가를 촉진 할 전망을 제공합니다. 금속 촉매 반응은 또한 이론 31,32 에 의해 조사되었다.

대부분의 금속 촉매 시클로 첨가 반응과 유사하게,프탈라진 1 과 실록시 알켄 2 의 친핵성 첨가가 엘-에이지+에 의해 활성화되는 초기 단계이다(도 1). 4).

그림. 4:포메이션 실버 코디 네 멤버 링 컴플렉스.

2,2′-비 피리딘(비피리딘). 깁스 자유 에너지는 킬로 칼로리/몰에 있습니다. 수소 원자를 생략하고,트리 이소 프로필 실릴(팁)그룹을 큰 공으로 단순화하고,리간드의 탄소 원자를 명확성을 위해 흰색 은폐 하였다. 반응 프로파일;비 최적화 된 형상.

우리의 계산은 에틸렌 실버 종의 형성이 장벽(19.5 킬로 칼로리/몰(그림 1)과 실온에서 정력적으로 접근 할 수 있음을 보여줍니다. 4 에이),이 과정의 낮은 장벽은 주로 때문에 산소 원자의 고독한 쌍…에서 알킨의 궤도와은(나는)의 양전하를 안정화시키기 위해. 전하 분포는 은에서 질소 원자로 전달되는 양전하를 나타낸다. 상기 프탈라진 1 은 에틸렌은 2 종에서 거의 평면으로 남아 있으며,이는 이 단계에서 1 의 방향족도가 완전히 파괴되지 않았음을 나타낸다(그림 1). 4 비). 에틸렌 은종을 얻기 위한 대안적인 단계는 32.4 킬로 칼로리/몰 장벽으로 에너지적으로 불리한 씨 2 점으로부터 실록시 알킨의 공격을 통해 발생한다.2013 년 12 월 1 일,2013 년 12 월 1 일,2013 년 12 월 1 일,2013 년 12 월 1 일,2013 년 12 월 1 일,2013 년 12 월 1 일,2013 년 12 월 1 일,2013 년 12 월 1 일,2013 년 12 월 1 일,2013 년 12 월 1 일,2013 년 12 월 1 일 촉매는 이 공정의 장벽을 효율적으로 낮출 수 있습니다(54.6 킬로 칼로리/몰 대 19.5 킬로 칼로리/몰). 실험은 또한은(1)과 구리(1)가 실록시 알킨 및 치환 된 알켄의 사이클로 추가를 실온 16,30 에서 상당히 양호한 수율로 촉매 할 수 있음을 확인했다.상기 제 1 형 암모늄종(20)을 형성하기 위한 트리이소프로필실릴이온의 직접 이동은 에너지적으로 장벽에 의해 불리하게 된다. 실릴륨 이온은 악명이 불안정하며,팁+이온은 엔 1 경로를 통해 직접 해리되며 49 만큼 높은 장벽으로 인해 에너지 적으로 불리합니다.1 킬로 칼로리/몰. 그러나,우리의 화학적 직관에 대해,팁의 해리+를 통해-음이온 2 친 핵성 공격은 장벽(14.9 킬로 칼로리/몰(그림. 5 에이). 알켄 음이온과 은의 높은 친 화성은 팁소프의 대부분의 형성 에너지를 보상하고 단지 5.8 킬로 칼로리/몰로이 과정에 접근 할 수있게했다. 이 제품의 장점은 다음과 같습니다. 알켄과 은의 강한 상호 작용은 매우 좋은 떠나는 그룹을 만들었습니다. 좋은 친 핵성 시약,좋은 떠나는 그룹과 직면 할 때이 상황이 변경되었습니다. 또한,탄소 원자에 비해 상대적으로 큰 크기의 실리콘 원자의 경우,부피가 큰 치환기의 입체 보호 효과가 덜 효과적이며 5 개의 조율 된 구조를 허용 할 수 있습니다.

그림. 5: 실릴륨 이온은 4-멤버 고리 재배치를 매개하여

2,2′-비 피리딘(비피리딘). 깁스 자유 에너지는 킬로 칼로리/몰에 있습니다. 수소 원자를 생략하고 리간드의 탄소 원자를 명확성을 위해 흰색 은폐 하였다. 트리 이소 프로필 실릴(팁)은 탈질 공정을 제외하고 큰 공으로 단순화되고 그 반대도 마찬가지입니다. 반응 프로파일;비 최적화 된 형상.

팁소프는 합성 관점에서 음이온 안정화 실릴륨 이온으로 간주되며,이는 아미노 및 하이드 록시 보호를위한 고 활성 시약입니다. 팁+는 3 차 아민의 질소 원자로 쉽게 옮겨져 4 차 암모늄 종을 형성 할 수 있습니다. 4-멤버 고리의 높은 장력을 이완 하 고 형성 하는 것은 매우 쉽습니다. 이 과정에서 양전하는 질소와 실리콘 원자(엔-시)에서은과 탄소 원자(엔-씨)로 옮겨졌습니다. (엔보 전하 분포는 엔시 전하가 1.58 에서 1 로 변하는 것을 보여줍니다.원자는 0.19 에서 0.32 로 변한다. 10.7 킬로 칼로리/몰,양전하에서 엔-시에 다시 반환 합니다. 전하 분포는 전하가 1.47 에서 1.79 로,전하가 0.32 에서 0.16 으로 변하는 것을 보여줍니다. 에서 네 멤버 반지 중간 Ag-int4a 하여 여섯 명의 링 중간 Ag-int5a,거기에 실제로 두 번 경험을 전자 추출 경쟁 사 Ag-C Si-N 에 의해 지배되는 끝+L-Ag+. 전자가 풍부한 전자 결합으로부터 전자를 추출하고,이 결합은 전자가 풍부한 전자 결합으로부터 전자를 추출하여 전자가 풍부한 전자 결합을 형성하도록 유도한다. 이 단계의 원동력은 시엔 높은 양전하와 4 원 고리 4 원 고리의 높은 장력입니다. 케텐 종의 높은 반응성과 엔=엔 결합의 형성이 이 단계에 기여하지만,이 과정은 실릴륨 이온의 높은 루이스 산도 특성으로 인해 흡열 적이며,이 단계의 원동력은 방출의 극도의 높은 발열 성 엔 2. 일반적으로,방출 엔 2 는 매우 발열성이며 공동 반응 경로 34,35 를 거칩니다. 이 반응에서 방출 엔 2 단계적 메커니즘을 통해 이동 실릴륨 이온의 높은 양전하(팁+)에 기인 할 수 있습니다. 실리 리움 이온(팁+)은 1.53 이고,다른 씨엔 결합은 1 입니다.팁+의 높은 양전하에 의해 주로 발생하는 45,000,000,000. 팁+에 의해 유도 된 상대적으로 긴 씨엔 결합은 상대적으로 쉬운 헤테로 분해 특성을 나타냅니다. 또한,전자가 풍부한 씨엔 결합은 헤테로 분해 후 씨엔 원자에 전자를 기증 할 수 있으며,이는 씨엔 결합 헤테로 분해의 매우 중요한 원동력이다. 이 전하 분포는 전자가 0.16 에서 0.59 로,1.79 에서 1 로 변했다는 것을 보여준다.2015 년 11 월 15 일에 확인함. 이러한 이유 때문에 이종 분해에 대한 장벽 씨-엔 결합 및 단계적 엔 2 방출은 단지 2.9 킬로 칼로리/몰입니다. 이 구조에서 팁+가 없으면 반응은 장벽이있는 공동 메커니즘을 통과 할 수 있습니다. 6 비)6.7 킬로 칼로리/몰. (이 단계의 부정적인 자유 에너지 장벽은 엔트로피와 단일 지점 에너지 개정에서 옵니다). 팁+조합은 매우 발열(-60.3 킬로 칼로리/몰)입니다.케톤-에놀 호변중합체 경로 방법(경로 비)

케톤-에놀 호변중합체 경로 방법(경로 비)

케톤-에놀 호변중합체 경로 방법(경로 비)

케톤-에놀 호변중합체 경로 방법(경로 비)

이 각도는 121.9 입니다. 케톤-에놀 호변질체 스타일 분자내 이성질체화(그림 1)를 통해 갈 수 있다. 6)을 얻 Ag-int5b-1 도 평가 결정 단계의 경로 b(23.9kcal/mol). 또한,본 발명의 또 다른 실시예는 다음과 같다: 4.).

그림. 7:구리(나는)촉매.

2,2′-비 피리딘(비피리딘). 깁스 자유 에너지는 킬로 칼로리/몰에 있습니다. 수소 원자를 생략하고 리간드의 탄소 원자를 명확성을 위해 흰색 은폐 하였다. 트리 이소 프로필 실릴(팁)은 탈질 공정을 제외하고 큰 공으로 단순화되고 그 반대도 마찬가지입니다. 반응 프로파일;비 최적화 된 형상.

반응 경로 방법

밀도 기능 이론으로 메커니즘을 탐구,그들의 계산에서 그들은 트리 이소 프로필 실릴(팁)그룹을 트리메틸 실릴 그룹으로 단순화하고이 반응이 단계적 메커니즘을 통해 진행될 수 있음을 발견했습니다 17. 우리는 속도 그들의 모델 이론의 다른 수준을 사용 하 여 단계적 메커니즘으로 우리의 제안 된 기계장치의 장벽을 결정 비교 하 고 발견 9.8 킬로 칼로리/몰 11 에서 단계적 메커니즘 보다 낮은 우리의 제안 된 기계장치의 장벽.2 킬로 칼로리/몰,(보충 표 1-3 및 보충도. 1). 우리는 자신의 작품과 동일한 기준점을 사용하는 경우(엘-에이지+,1 에이 과 2 에이 기준점으로)더 감소 모델,은 촉매 메커니즘의 장벽은 자신의 작품에 따라 또한 26.1 킬로 칼로리/몰입니다.2013 년 12 월 1 일,2013 년 12 월 1 일,2013 년 12 월 1 일,2013 년 12 월 1 일,2013 년 12 월 1 일,2013 년 12 월 1 일,2013 년 12 월 1 일,2013 년 12 월 1 일,2013 년 12 월 1 일,2013 년 12 월 1 일,2013 년 12 월 1 일,2013 년 12 월 1 일,2013 년 12 월 1 일,2013 년이 경우,실버의 촉매가 단계적 메카니즘의 장벽은 33.3 킬로칼로리/몰 및 공동 메카니즘 34 킬로칼로리/몰(도 1)이다. 8).

구리 촉매 사이클로 추가의 장벽은 단계적 메커니즘 39.3 킬로 칼로리/몰 및 공동 메커니즘 43.3 킬로 칼로리/몰(그림 1)에서 매우 높습니다. 8 비). 분명히,순환 경로는은(1)및 구리(1)촉매 반응 모두에서 선호되지 않는다.

답글 남기기

이메일 주소는 공개되지 않습니다.